蘇州嚴厲的整治:【印染學習與交流】報道,據常熟市環境保護局發出的文件,將對常熟區域紡織印染企業等10家企業實施限產整治的通知。主要原因是這10家公司廢水中銻污染因子存在超標排放現象。
通知:為貫徹執行263行動精神和嚴謹的環保要求,根據我廠實際情況,確保污水廠出水達標排放,因此決定以下企業按停2開5進行生產。
詳細通知如下
2014年銻超標事件回顧:
2014年,太浦河流域發生過大規模銻超標而停產的新聞。
當時吳江區環保局相關負責人提供的數字顯示,7月12日,浙江方面通報于飲用水源地水樣中檢測出銻含量5.02微克/升,略高于限量標準5微克/升。
隨后,在尚無法完全確定銻元素來源,并采取切實有效的手段解決問題之時,吳江當地只能暫時對印染企業停產、限產,以減少廢水排放量來達成降低濃度的目的。
“7月18日通知全面停產,7月24日通知限產50%,至于何時才能恢復全部產能,目前還不得而知!8月4日,有位于蘇州市吳江區的印染企業負責人說。
因為不知道來源和解決方法:
吳江區最終采取了被不少當地印染企業稱為“一刀切”的方法:停產、限產。
報道稱,當地“很多企業訂單沒有完成,就被強制關停了”。
下游的嘉善縣環保局也在同日發出《關于責令全縣噴水織機企業(戶)實施停產的緊急通知》,稱近期該縣交界斷面水質部分指標出現異常。經調查,確定與噴水織機行業廢水有關,為了確保交界斷面水質好轉,按照上級緊急通知要求,責令相關公司立即停止生產。
至7月24日,吳江區人民政府辦公室又下發了吳政辦【2014】115號《關于對全區涉銻企業有條件恢復生產的通知》,稱針對當前水質穩定趨好的態勢,結合專家論證和企業呼聲,經研究,并向上級部門報備,現決定對涉銻企業有條件地恢復生產,對全區涉銻企業按50%產能恢復生產,可以采取開二停二的輪產措施,具體輪產限產方案由各區鎮自行制定,并報區環保局備案。
科普:什么是銻超標
▊銻現在已被廣泛用于生產各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導體元件、煙花、醫藥及化工等部門產品。
▊在紡織印染系統主要用在:既60%的銻用于生產阻燃劑,生產滌綸纖維的添加劑。商業中這些阻燃劑應用于兒童服裝、玩具、飛機和汽車座套。它也用于玻璃纖維復合材料(俗稱玻璃鋼)工業中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機的發動機蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會自行停止。
▊危害:銻是重金屬的一種。少量的銻就會讓人產生不適的感覺,如果大量吸收,則可能引起劇烈嘔吐甚至導致死亡。(注:汽車里放時間3個月后會銻超標)盡管大多數瓶裝礦泉水中銻的含量符合健康標準,但這些礦泉水被儲存三個月以后,其銻含量就會超過正常含量的數倍,進而對人體健康構成潛在威脅?茖W表明,孕婦長期飲用砷、銻、氰化物超標的水會影響胎兒的正常發育。
銻和它的許多化合物有毒,作用機理為抑制酶的活性,這點與砷類似;與同族的砷和鉍一樣,三價銻的毒性要比五價銻大。但是,銻的毒性比砷低得多,這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價銻和五價銻在消化道的吸收最多為20%;五價銻在細胞中不能被定量地還原為三價(事實上在細胞中三價銻反而會被氧化成五價銻);由于體內不能發生甲基化反應,五價銻的主要排泄途徑是尿液。急性銻中毒的癥狀也與砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報告稱,從搪瓷杯中溶解的銻等價于90毫克酒石酸銻鉀時,銻中毒對人體只有短期影響;但是相當于6克酒石酸銻鉀時,就會在三天后致人死亡。吸入銻灰也對人體有害,有時甚至是致命的:小劑量吸入時會引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。
化學性質:
銻是氮族元素(15族),電負性為2.05。根據元素周期律,它的電負性比錫和鉍大,比碲和砷小。銻在室溫下的空氣中是穩定的,但加熱時能與氧氣反應生成三氧化二銻。
銻是一種帶有銀色光澤的灰色金屬,其莫氏硬度為3。因此,純銻不能用于制造硬的物件:中國的貴州省曾在1931年發行銻制的硬幣,但因為銻很容易磨損,在流通過程損失嚴重。銻在一般條件下不與酸反應。
目前已知銻有四種同素異形體——一種穩定的金屬銻和三種亞穩態銻(爆炸性銻、黑銻、黃銻)。金屬銻是一種易碎的銀白色有光澤的金屬。把熔融的銻緩慢冷卻,金屬銻就會結成三方晶系的晶體,其與砷的灰色同素異形體異質同晶。罕見的爆炸性銻可由電解三氯化銻制得,用尖銳的器具刮擦它就會發生放熱的化學反應,放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會發生劇烈的爆炸。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結構與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當溫度降到100℃時,它逐漸轉變成穩定的晶型。黃銻是最不穩定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。在這種溫度和環境光線的作用下,亞穩態的同素異形體會轉化成更穩定的黑銻。
金屬銻的結構為層狀結構(空間群:R3m No. 166),而每層都包含相連的褶皺六元環結構。最近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個銻原子比其他三個相距略近一些。這種距離上的相對近使得金屬銻的密度達到6.697 g/cm3,但層與層之間的成鍵很弱也造成它很軟且易碎。
歷史
早在公元前3100年的埃及前王朝時代,化妝品剛被發明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。
在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發現一塊可追溯到公元前3000年的銻制史前花瓶碎片;而在埃及發現了公元前2500年至前2200年間的鍍銻的銅器。[11]奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場演講時說道:“我們只知道銻現在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實用的花瓶,因此這項值得一提的發現(即上文的花瓶碎片)表現了已失傳的使銻具有可塑性的方法!比欢(Moorey)不相信那個碎片真的來自花瓶,在1975年發表他的分析論文后,認為斯里米卡哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊金屬與外高加索的天然銻聯系起來,但用那種材料制成的都是小飾物。這大大削弱了銻在古代技術下具有可塑性這種說法的可信度。
歐洲人萬諾喬·比林古喬于1540年最早在《火法技藝》(De la pirotechnia)中描述了提煉銻的方法,這早于1556年阿格里科拉出版的名作《論礦冶》(De re Metallica)。此書中阿格里科拉錯誤地記入了金屬銻的發現。1604年,德國出版了一本名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直譯為“凱旋戰車銻”)的書,其中介紹了金屬銻的制備。15世紀時,據說筆名叫巴西利厄斯·華倫提努的圣本篤修會的修士提到了銻的制法,如果此事屬實,就早于比林古喬。
一般認為,純銻是由賈比爾(Jābir ibn Hayyān)于8世紀時最早制得的。然而爭議依舊不斷,翻譯家馬塞蘭·貝特洛聲稱賈比爾的書里沒有提到銻,但其他人認為[12][27]貝特洛只翻譯了一些不重要的著作,而最相關的那些(可能描述了銻)還沒翻譯,它們的內容至今還是未知的。
地殼中自然存在的純銻最早是由瑞典科學家和礦區工程師安東·馮·斯瓦伯于1783年記載的。品種樣本采集自瑞典西曼蘭省薩拉市的薩拉銀礦。
應用
60%的銻用于生產阻燃劑,而20%的銻用于制造電池中的合金材料、滑動軸承和焊接劑。
阻燃劑
銻的最主要用途是它的氧化物三氧化二銻用于制造耐火材料。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過程可以減緩燃燒,即為它具有阻燃效應的原因。這些化合物與氫原子、氧原子和羥基自由基反應,最終使火熄滅。商業中這些阻燃劑應用于兒童服裝、玩具、飛機和汽車座套。它也用于玻璃纖維復合材料(俗稱玻璃鋼)工業中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機的發動機蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會自行停止。
合金
銻能與鉛形成用途廣泛的合金,這種合金硬度與機械強度相比銻都有所提高。大部分使用鉛的場合都加入數量不等的銻來制成合金。在鉛酸電池中,這種添加劑改變電極性質,并能減少放電時副產物氫氣的生成。銻也用于減摩合金(例如巴比特合金),子彈、鉛彈、網線外套、鉛字合金(例如Linotype排字機[41])、焊料(一些無鉛焊接劑含有5%的銻)、鉛錫銻合金、以及硬化制作管風琴的含錫較少的合金。
其他應用
其他的銻幾乎都用在下文所述的三個方面。第一項應用是生產聚對苯二甲酸乙二酯的穩定劑和催化劑。第二項應用則是去除玻璃中顯微鏡下可見的氣泡的澄清劑,主要用途是制造電視屏幕;這是因為銻離子與氧氣接觸后阻礙了氣泡繼續生成。第三項應用則是顏料。銻在半導體工業中的應用正不斷發展,主要是在超高電導率的n-型硅晶圓中用作摻雜劑,這種材料用于生產二極管、紅外線探測器和霍爾效應元件。20世紀50年代,小珠裝的鉛銻合金用于給NPN型合金結晶體管的發射器和接收器上漆。銻化銦是用于制作中紅外探測儀的材料。
銻的生物學或醫學應用很少。主要成分為銻的藥品稱作含銻藥劑(antimonial),是一種催吐劑。銻化合物也用作抗原蟲劑。從1919年起,酒石酸銻鉀(俗稱吐酒石)曾用作治療血吸蟲病的藥物。它后來逐漸被吡喹酮所取代。銻及其化合物用于多種獸醫藥劑,例如安修馬林(硫蘋果酸銻鋰)用作反芻動物的皮膚調節劑。銻對角質化的組織有滋養和調節作用,至少對動物是如此。
含銻的藥物也用作治療家畜的利什曼病的選擇之一,例如葡甲胺銻酸鹽。可惜的是,它不僅治療指數較低,而且難以進入一些利什曼原蟲無鞭毛體所在的骨髓,也就無法治愈影響內臟的疾病。金屬銻制成的銻丸曾用作藥。但它被其他人從空氣中攝入后會導致中毒。
在一些安全火柴的火柴頭中使用了三硫化二銻。銻-124和鈹一起用于中子源:銻-124釋放出伽馬射線,引發鈹的光致蛻變。這樣釋放出的中子平均能量為24 keV。銻的硫化物已被證實可以穩定汽車剎車片材料的摩擦系數。銻也用于制造子彈和子彈示蹤劑。這種元素也用于傳統的裝飾中,例如刷漆和藝術玻璃工藝。20世紀30年代前曾用它作牙釉質的遮光劑,但是多次發生中毒后就不再使用了。
防護
銻和它的許多化合物有毒,作用機理為抑制酶的活性,這點與砷類似;與同族的砷和鉍一樣,三價銻的毒性要比五價銻大。但是,銻的毒性比砷低得多,這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價銻和五價銻在消化道的吸收最多為20%;五價銻在細胞中不能被定量地還原為三價(事實上在細胞中三價銻反而會被氧化成五價銻);由于體內不能發生甲基化反應,五價銻的主要排泄途徑是尿液。急性銻中毒的癥狀也與砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報告稱,從搪瓷杯中溶解的銻等價于90毫克酒石酸銻鉀時,銻中毒對人體只有短期影響;但是相當于6克酒石酸銻鉀時,就會在三天后致人死亡。吸入銻灰也對人體有害,有時甚至是致命的:小劑量吸入時會引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。
銻不能與強氧化劑、強酸、氫鹵酸、氯或氟一起存放,并且應與熱源隔絕。